在玻璃中加入少量Al2O3,由于Al3+可以夺取非桥氧形成【AlO4】四面体,把断裂的Si—O网络重新连接起来,使结构网络紧密,玻璃强度提高。同样在玻璃种引入B2O3(质量分数15%以下),由于【BO4】的形成,结构网络紧密,强度提高。此外CaO、BaO、PbO、ZnO等对强度提高的作用也较大,MgO、FeO3等对抗张强度的影响不大。
各氧化物对玻璃抗张强度的提高作用次序是:CaO>B2O3>Al2O3>PbO>K2O>Na2O>(MgO、Fe2O3)
各氧化物对玻璃抗压强度的提高次序是:Al2O3>(SiO2、MgO、ZnO) >B2O3>Fe2O3>(BaO、CaO、PbO) >Na2O>K2O
括弧中的成分作用大致相同。
玻璃的抗张强度σF和抗压强度σC可按加和法则用下式计算:
σF=w1F1+w2F2+…+wnFn
σC=p1C1+p2C2+…+pnCn
式中:w1、w2、…、wn——玻璃种各氧化物成分的质量分数;
F1、F2、…、Fn——各氧化物成分的抗张强度计算系数;
C1、C2、…、Cn——各氧化物成分的抗呀强度计算系数。
这些计算系数列于下表中。应当指出由于影响玻璃强度的因素较多,因而计算所得的强度精度较差,仅有参考价值,应以测试结构为依据。
系数 |
氧化物 |
|||||||||||
Na2O |
K2O |
MgO |
CaO |
BaO |
ZnO |
PbO |
Al2O3 |
As2O3 |
B2O3 |
P2O5 |
SiO2 |
|
抗张强度 |
0.02 |
0.01 |
0.01 |
0.20 |
0.05 |
0.15 |
0.03 |
0.05 |
0.03 |
0.07 |
0.08 |
0.09 |
抗压强度 |
0.02 |
0.05 |
1.10 |
0.20 |
0.05 |
0.60 |
0.48 |
1.00 |
1.00 |
0.90 |
0.76 |
1.23 |
(2)表面微裂纹:前面所述玻璃强度与微裂纹密切相关。格里菲斯(Griffith)认为玻璃破裂是从表面裂纹开始,随着裂纹逐渐扩展,导致整个试样的破裂。据测定,在1mm2玻璃表面上含有300各左右的微裂纹,它们的深度在4~8nm,由于微裂纹的存在,使玻璃的抗张、抗折强度仅为抗压强度的1/15~1/10.
为了克服微裂纹的影响,改进玻璃的强度,可采取两个途径:其一是减少和消除玻璃的表面缺陷;其二是使玻璃表面形成压应力,来克服表面裂纹的作用。为此可采用表面火焰抛光、氢氟酸腐蚀,以消除或钝化微裂纹;可采用淬冷(物理钢化)或表面离子交换(化学钢化),或得压应力层。
(3)微不均匀性:表面微裂纹是使玻璃强度度大幅度降低的主要原因,但当玻璃表面缺陷消除后,测得的强度还是比理论强度低得多。通过电镜观察证实,这是由于玻璃种存在微相和微不均匀的结构,它们是由分相或形成离子群聚而致。微相之间易生产裂纹,且相互间的结合力比较薄弱,又因成分不同,热膨胀不一样,必然会产生应力,使玻璃强度降低。微相之间的热膨胀系数差别越大,冷却过程中形成微裂纹的数目也越多。
不同种类玻璃的微不均匀区域大小不同,有时可达20nm.微相直径在热处理后有所增加,二玻璃的极限强度是微相大小的开方成反比,因此微相的加大,强度将降低。
(4)玻璃种的宏观和微观缺陷:宏观缺陷如固体夹杂物(结石)、气体夹杂物(气泡)、化学不均匀(条纹)等常因与主体玻璃成分不一致、膨胀系数不同而造成内应力。同事由于宏观缺陷提供了界面,从而使微观缺陷(如点缺陷、局部析晶、晶界等)常常在宏观缺陷的地方集中,从而导致裂纹的产生,严重影响玻璃的强度。
(5)温度:低温与高温对玻璃强度的影响是不同的。根据-200~+500℃范围内的测试,强度最低点位于500℃左右。在接近温度-273~+200℃的范围内,强度下降。这主要是随着温度的升高,裂纹端部分子的热运动增加,导致键的断裂,增加玻璃裂纹的几率。高于200℃是,强度递升,这可归因与裂口的钝化,减少了局部的应力集中。
(6)周围介质:周围活性介质如水、酸、碱及某些盐类等对玻璃表面有两种作用:一是渗入裂纹像楔子(斜劈)一样使微裂纹扩展;二是与玻璃起化学作用破坏结构,列如使硅氧键断开.因此在活性介质中玻璃的强度降低,尤其是水引起强度降低最大.这可从下列各现象中反映出来:玻璃在醇中的强度比在水中的高40%,在醇中或其他介质中含水分越高,越接近水中的强度;在酸或碱的溶液中,当Ph=10~11.3范围内(酸和碱都在0.1mol/L以下),强度与pH无关(与水中相同);在1mol/L的溶度时,低强度稍微有影响,酸中减小,碱中增大;6mol/L时各增减越10%。
干燥的空气、非极性介质(如煤油等)、憎水性有机硅灯,对强度的影响小,所以测定玻璃强度最好在真空中或液氮中进行,以免受活性介质的影响。相反,在SO2、CO2气氛中加热玻璃(列如名焰退火),可使玻璃表面生成一层白霜,这是玻璃表面的碱性金属离子与SO2和CO2酸性气体生成的Na2SO4和Na2CO3.这层白霜极易被擦洗掉,结果是玻璃表面金属氧化物含量减少,膨胀系数下降,将测试压应力,有利于强度进一步的提高。
(7)玻璃中的应力:玻璃液从高温下冷却成形,在制品内部总是存在一些分布不均匀的残余应力,这些应力都使强度降低。通过退火,能使玻璃种有害应力消除,并使整个结构固定,强度增加。如果制品进行淬冷(物理钢化)使其表面测试均匀的压应力,内部形成均匀的张应力,则能大大提高制品的机械强度。经过钢化处理的玻璃,其耐机械冲击和耐热冲击的能力比经良好退火的玻璃高5~10倍。
(8)玻璃的疲劳现象:在常温下,玻璃的破坏强度随加载速度或加载时间而变化。加载速度越大或加载时间越长,其破坏强度越小,短时间不会破坏的负荷,时间久了可能会破坏,这种现象称之为玻璃的疲劳现象。例如用玻璃纤维做试验,若短时间内施加为断裂负荷60%的负荷时,只有个别试样断裂,而在长时间负荷作用下,全部试样都断裂。通常,测定时间如果延长10倍,强度将比在液氮温度(77K)下测得强度值低7%。
研究表明,玻璃的疲劳现象时由于在加载作用微裂纹的加深所致。此时周围介质特别是水将加速度与微裂纹尖端的SiO2网络结构反应,是网络结构破坏,导致裂纹的延伸,此谓应力腐蚀理论。通过对断裂速度的讨论,得出关于疲劳的一些论点。
①疲劳只在水分存在时出现,在真空中不出现疲劳现象;
②在温度甚低时不出现疲劳,因为这时反应速度太小;
③温度升高,疲劳增大;
④疲劳与裂纹大小无关。
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