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影响玻璃强度的因素
 发布时间:2013年04月01日 浏览:10015
(1)    化学成分:固体物质的强度主要由各质点的键强及单位体积内键的数目来决定。对不同化学成分的玻璃来说,其结间的键力及单位体积内的键数是不同的,因此强度的大小也不同。例如桥氧气与非桥氧所形成的键,其强度不同。石英玻璃中的O2-全部为桥氧,SiO键力很强,因此石英玻璃的强度最高。对于非桥氧离子来讲,O2-R2+形成的键比与R+形成的键键强要大,因此含有大量R+的玻璃强度最低。单位体积内的键数也即结构网络的疏密程度,结构网络稀疏,强度就低。一般玻璃随成分的变化,其强度在(3.5~9.0)×101Mpa间波动。

在玻璃中加入少量Al2O3,由于Al3+可以夺取非桥氧形成【AlO4】四面体,把断裂的SiO网络重新连接起来,使结构网络紧密,玻璃强度提高。同样在玻璃种引入B2O3(质量分数15%以下),由于【BO4】的形成,结构网络紧密,强度提高。此外CaOBaOPbOZnO等对强度提高的作用也较大,MgOFeO3等对抗张强度的影响不大。

各氧化物对玻璃抗张强度的提高作用次序是:CaOB2O3Al2O3PbOK2ONa2O(MgOFe2O3)

各氧化物对玻璃抗压强度的提高次序是:Al2O3(SiO2MgOZnO) B2O3Fe2O3(BaOCaOPbO) Na2OK2O

括弧中的成分作用大致相同。

玻璃的抗张强度σF和抗压强度σC可按加和法则用下式计算:

σF=w1F1+w2F2++wnFn

σC=p1C1+p2C2++pnCn

式中:w1w2、…、wn——玻璃种各氧化物成分的质量分数;

F1F2、…、Fn——各氧化物成分的抗张强度计算系数;

C1C2、…、Cn——各氧化物成分的抗呀强度计算系数。

这些计算系数列于下表中。应当指出由于影响玻璃强度的因素较多,因而计算所得的强度精度较差,仅有参考价值,应以测试结构为依据。

系数

氧化物

Na2O

K2O

MgO

CaO

BaO

ZnO

PbO

Al2O3

As2O3

B2O3

P2O5

SiO2

抗张强度

0.02

0.01

0.01

0.20

0.05

0.15

0.03

0.05

0.03

0.07

0.08

0.09

抗压强度

0.02

0.05

1.10

0.20

0.05

0.60

0.48

1.00

1.00

0.90

0.76

1.23

2)表面微裂纹:前面所述玻璃强度与微裂纹密切相关。格里菲斯(Griffith)认为玻璃破裂是从表面裂纹开始,随着裂纹逐渐扩展,导致整个试样的破裂。据测定,在1mm2玻璃表面上含有300各左右的微裂纹,它们的深度在4~8nm,由于微裂纹的存在,使玻璃的抗张、抗折强度仅为抗压强度的1/151/10.

为了克服微裂纹的影响,改进玻璃的强度,可采取两个途径:其一是减少和消除玻璃的表面缺陷;其二是使玻璃表面形成压应力,来克服表面裂纹的作用。为此可采用表面火焰抛光、氢氟酸腐蚀,以消除或钝化微裂纹;可采用淬冷(物理钢化)或表面离子交换(化学钢化),或得压应力层。

3)微不均匀性:表面微裂纹是使玻璃强度度大幅度降低的主要原因,但当玻璃表面缺陷消除后,测得的强度还是比理论强度低得多。通过电镜观察证实,这是由于玻璃种存在微相和微不均匀的结构,它们是由分相或形成离子群聚而致。微相之间易生产裂纹,且相互间的结合力比较薄弱,又因成分不同,热膨胀不一样,必然会产生应力,使玻璃强度降低。微相之间的热膨胀系数差别越大,冷却过程中形成微裂纹的数目也越多。

不同种类玻璃的微不均匀区域大小不同,有时可达20nm.微相直径在热处理后有所增加,二玻璃的极限强度是微相大小的开方成反比,因此微相的加大,强度将降低。

4)玻璃种的宏观和微观缺陷:宏观缺陷如固体夹杂物(结石)、气体夹杂物(气泡)、化学不均匀(条纹)等常因与主体玻璃成分不一致、膨胀系数不同而造成内应力。同事由于宏观缺陷提供了界面,从而使微观缺陷(如点缺陷、局部析晶、晶界等)常常在宏观缺陷的地方集中,从而导致裂纹的产生,严重影响玻璃的强度。

5)温度:低温与高温对玻璃强度的影响是不同的。根据-200+500℃范围内的测试,强度最低点位于500℃左右。在接近温度-273+200℃的范围内,强度下降。这主要是随着温度的升高,裂纹端部分子的热运动增加,导致键的断裂,增加玻璃裂纹的几率。高于200℃是,强度递升,这可归因与裂口的钝化,减少了局部的应力集中。

6)周围介质:周围活性介质如水、酸、碱及某些盐类等对玻璃表面有两种作用:一是渗入裂纹像楔子(斜劈)一样使微裂纹扩展;二是与玻璃起化学作用破坏结构,列如使硅氧键断开.因此在活性介质中玻璃的强度降低,尤其是水引起强度降低最大.这可从下列各现象中反映出来:玻璃在醇中的强度比在水中的高40%,在醇中或其他介质中含水分越高,越接近水中的强度;在酸或碱的溶液中,Ph=1011.3范围内(酸和碱都在0.1mol/L以下),强度与pH无关(与水中相同);在1mol/L的溶度时,低强度稍微有影响,酸中减小,碱中增大;6mol/L时各增减越10%

干燥的空气、非极性介质(如煤油等)、憎水性有机硅灯,对强度的影响小,所以测定玻璃强度最好在真空中或液氮中进行,以免受活性介质的影响。相反,在SO2CO2气氛中加热玻璃(列如名焰退火),可使玻璃表面生成一层白霜,这是玻璃表面的碱性金属离子与SO2CO2酸性气体生成的Na2SO4Na2CO3.这层白霜极易被擦洗掉,结果是玻璃表面金属氧化物含量减少,膨胀系数下降,将测试压应力,有利于强度进一步的提高。

7)玻璃中的应力:玻璃液从高温下冷却成形,在制品内部总是存在一些分布不均匀的残余应力,这些应力都使强度降低。通过退火,能使玻璃种有害应力消除,并使整个结构固定,强度增加。如果制品进行淬冷(物理钢化)使其表面测试均匀的压应力,内部形成均匀的张应力,则能大大提高制品的机械强度。经过钢化处理的玻璃,其耐机械冲击和耐热冲击的能力比经良好退火的玻璃高5~10倍。

8)玻璃的疲劳现象:在常温下,玻璃的破坏强度随加载速度或加载时间而变化。加载速度越大或加载时间越长,其破坏强度越小,短时间不会破坏的负荷,时间久了可能会破坏,这种现象称之为玻璃的疲劳现象。例如用玻璃纤维做试验,若短时间内施加为断裂负荷60%的负荷时,只有个别试样断裂,而在长时间负荷作用下,全部试样都断裂。通常,测定时间如果延长10倍,强度将比在液氮温度(77K)下测得强度值低7%

研究表明,玻璃的疲劳现象时由于在加载作用微裂纹的加深所致。此时周围介质特别是水将加速度与微裂纹尖端的SiO2网络结构反应,是网络结构破坏,导致裂纹的延伸,此谓应力腐蚀理论。通过对断裂速度的讨论,得出关于疲劳的一些论点。

疲劳只在水分存在时出现,在真空中不出现疲劳现象;

在温度甚低时不出现疲劳,因为这时反应速度太小;

③温度升高,疲劳增大;

疲劳与裂纹大小无关。


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